前文链接：

——幻想

——有机硅的诞生

有机硅公众号连载道康宁专著

《先驱四十年》之十久

（第一章第十节）

陶氏的研究进程

随着非正式的合资企业初具规模，陶氏化学开始加速有机硅的研究。1942年初，Willard Dow给Collings分配了有机硅开发的任务，而纤维素的研究基本停滞了。到了1942年中期，底特律会议之后，陶氏公司的纤维素产品组的研究重点全部集中在有机硅这一新领域。Collings在1942年7月呈交给Willard Dow的报告中，列出了纤维素产品部门自研究重点转向有机硅后取得的一些成绩：

• 研制连续式乙基格氏反应机器

• DOW CORNING 4®990A（Hyde博士研发的树脂）出货量达30加仑

• DOW CORNING 4®化合物用作火花塞密封胶的需求量巨大

• George Murnane完成了合资企业计划书的初稿

Hunter博士的团队

自从分配了生产有机硅的任务以来，在纤维素产品部中，有两个研究小组在Melvon J. Hunter博士和Arthur J. Barry博士（见图1-6）的带领下取得了很大的进展。

图1-6 Melvon J. Hunter博士（左）和Arthur J. Barry博士（右）于1942年初掌管陶氏化学纤维素产品部门两个小组的有机硅研究

Hunter博士早期的有机硅研究团队包括WayneBarrett, Harold (“Hal”) Clark, Dick Clark, Don Kime, Larry Rauner, Chester (“Chet”)Currie, Zeke Dennett, Jim Fletcher, Earle Smith, Phil Servais, Gerry Van Dyke和JeanWhiting.

表征研究 自从1942年秋天开始，Hunter博士的团队着手研究梅隆研究所开发的原位格氏反应，目的是生产甲基取代硅酸酯。他们从2加仑的压力釜升级到15加仑的压力釜，后来把生产事宜移交给Dick Freeman。

团队研究了酯的水解和产物在循环、线性和高聚合物组分中的分布。他们展现出将循环物再聚合成高聚物的能力，并且对可以蒸馏的低聚合物进行细致的分馏。Currie和Hunter从这些馏分中识别出了从三聚物到八聚物的环体。Hyde之前描述过三聚物和四聚物，但是该系列中的高级成员是新出现的。该小组表征环体的工作扩展到Bob Fleming早期的实验，并被应用到后期的聚合过程中，包括我后续开发的硅橡胶中。

蒸馏：北极计划 DickClark利用蒸馏器对混合环体进行大量的分馏，该蒸馏器位于陶氏化学公司298号大楼外的门廊里。蒸馏柱高5英尺，直径4英寸，外部是加热蒸汽管道。蒸馏釜是一个22升的烧瓶，放在一个装着沙子的容器里，用气火焰加热。Clark穿上最厚实的猎鹿服，并把他的工作称为“北极计划”，因为当时正是冬天，大部分蒸馏工作都是在这里进行的。

这个蒸馏器蒸馏了50多加仑的混合环体，之后被分往小的蒸馏器进行再次蒸馏。馏分被送到Jim Fletcher那，他的桌子靠近外墙，到了早晨，样品瓶的底部和侧边已经形成了晶体。

Hunter博士对这些晶体很感兴趣，他很快带着这些晶体去陶氏公司的x光实验室找Ludo博士，他们鉴定这些晶体为环状八聚体。这些发现后来发表在美国化学协会期刊上。

Barry博士的团队

防水性在1942年初宣布进行有机硅研究以前，Barry博士的团队已经完成了之前的工作。Barry博士一直致力于疏水纤维素研究，将其与酯类和氯化物混合使其产生防水性。他成功做到了，不过当涉及为这些材料申请专利时，他非常明智地建议等到合资企业的谈判结束后再说，这样就避免了康宁公司认为陶氏化学试图抢占该领域的先机。

直通工艺 进行了早期准备工作后，Barry博士的团队把注意力转向有机硅，并开始研究一系列的直通工艺，即开始从单质硅制造有机硅（在此之前，有机硅是由硅化合物开始生产的）。如果直通工艺能被开发出来，那与格氏反应相比，有机硅的生产成本会降低很多。

Barry博士的团队快要开发出一种直通工艺，但是最终没能成功。虽然无醚格氏反应比较昂贵，但在战争结束以前，它一直被用来制备二甲基二乙氧基硅烷。此后不久，通用电气批准了第一个成功的直通工艺。

扩大基础生产规模

在纤维素产品部推进有机硅研究的过程中，组内许多成员都参与了格氏反应过程中硅酸乙酯和四氯化硅的制备方法。Clarence (“Bud”) Lankton是纤维素产品部的试点工厂的工作人员，他用买来的四氯化硅和酒精反应生成制备硅酸乙酯所需要的酯。在某一时刻，他们在管式反应器里混合碳化硅和氯，成功制备了基础的四氯化硅。随着这些技术的完善，他们不再需要依赖外部资源提供有机硅生产的初始材料了。返回搜狐，查看更多