水性聚氨酯胶黏剂以其对各种薄膜广泛的适应性,胶膜优异的柔韧性,耐化学品性等特点而备受人们关注。本文讲述硅烷偶联剂对这种胶黏剂性能的影响。
1、KH-550加入方式对乳液状态的影响
硅烷偶联剂不同的加入方式对乳液状态有一定的影响,当KH-550直接混于水中加入预聚体时,在乳化分散时即发生凝胶。由于硅烷偶联剂混于水中极容易与水发生反应,一方面会大大降低硅烷偶联剂与树脂的反应效率,同时还会使聚氨酯大分子迅速交联而凝胶。此种加入方式无法制备出稳定的乳液。预聚体加水乳化后滴加KH-550、将硅烷偶联剂直接加入预聚体中反应,这两种方式都可以得到贮存稳定的水性聚氨酯乳液。但是,前者会存在水与硅烷偶联剂的竞争反应。虽然伯氨与—NCO的反应活性大于水与—NCO的反应活性,但是依然会有一些—NCO与水发生反应而致使部分的硅烷偶联剂不能接入到大分子链中,因此,采用将KH-550直接加入到预聚体中反应,然后再乳化分散,可以得到稳定性更好的水性聚氨酯乳液。
2、KH-550用量对乳液性能的影响
随着硅烷偶联剂加入量的增加,乳液由半透明向不透明过渡;粒径随之逐渐增大;乳液粘度逐渐减小。主要原因是硅烷偶联剂的引入,一方面增加了分子链之间的交联度,另一方面硅烷偶联剂强的疏水性使聚氨酯分子链在水中的分散变得更加困难,粒子容易发生凝聚现象,因此乳液粒径随着硅烷偶联剂加入量的增加而增大。乳液粒径越大,乳胶粒子数目越少,其水化层束缚的结合水量会减小,从而导致了乳液黏度的降低。
3、KH-550改性水性聚氨酯的化学结构
硅烷偶联剂分子中同时拥有极性和非极性部分,通式表示为Y(CH2)nSiX3,其中Y表示烷基、苯基、乙烯基、环氧基以及氨基等有机官能团,可以与胶黏剂基体树脂的有机官能团发生化学反应;X表示甲氧基、乙氧基等,这些基团易水解成硅醇而与塑料基材上的羟基反应,生成稳定的硅氧键。因此,通过使用硅烷偶联剂,可以把两种性质不同的薄膜材料粘接在一起,有效地改善界面层的胶接强度。本文选用的硅烷偶联剂为KH-550,端基—NH2与—NCO反应活性高,容易接入到聚氨酯分子链中。
4、KH-550用量对胶膜性能的影响
交联度
硅烷偶联剂改性的水性聚氨酯中硅氧烷水解、缩聚,在聚合物之间以及聚合物和基材之间能形成牢固的互穿网络立体交联结构。因此硅烷偶联剂的含量直接影响到交联度的大小。本文采用索氏提取法测定凝胶含量,其在一定程度上反映出胶膜的交联度的大小。
随着硅烷偶联剂用量的提高,交联度逐渐增大,当KH-550加入量为预聚体质量分数的1.5%时,曲线开始出现一个平台区,此时过量的硅烷偶联剂已经无法引入到分子链中形成交联结构,因此KH-550加入量为预聚体总质量的1.5%为宜。
耐水性
采用内乳化方法制得的水性聚氨酯因为在分子结构上引入了亲水性基团,因此,胶膜的吸水性往往都很强,这是水性聚氨酯的最大的缺点之一。而在聚氨酯中引入可以在胶结过程中发生交联反应的硅烷偶联剂是提高胶膜耐水性的有效方法,因此交联度的大小直接决定胶膜的耐水性能。实验中研究了不同的硅烷偶联剂用量对胶膜的耐水性的影响。
玻璃化转变温度Tg
未加硅烷偶联剂的水性聚氨酯胶膜的玻璃化温度在-49℃,而加入硅烷改性的水性聚氨酯胶膜的玻璃化温度在-30℃左右;同时,未改性的水性聚氨酯胶膜在50℃左右有一个结晶熔融峰,而硅烷偶联剂改性后的胶膜在此处熔融峰消失。玻璃化转变温度表示分子链从玻璃态到高弹态的一个转变温度。硅氧烷的水解缩合,使聚氨酯分子链之间的交联点密度增大,分子链受到约束,运动能力降低,软段的规整性遭到破坏,结晶能力降低。因此硅烷偶联剂改性后的水性聚氨酯的玻璃化温度升高,在50℃左右的结晶熔融峰消失。

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