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广东工业大学开发出一种丝胶蛋白基可回收电池粘结剂

来源:国家知识产权局2026年03月02日

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近期,广东工业大学 Zhan Lin 团队在《Nature Sustainability》发表研究:“A water-soluble binder for recyclable lithium-ion batteries”(DOI:10.1038/s41893-026-01773-3)。研究团队针对传统锂离子电池粘结剂难以绿色高效去除、阻碍直接回收的问题,创新提出 “丝素蛋白 - 硫酸超分子交联” 设计策略,开发出 SPS 水溶性粘结剂。该粘结剂通过氢键与离子键双重交联作用构建稳定网络,适配 NCM111、LFP 等阴极及石墨阳极,1.3 Ah 软包电池 500 次循环容量保持率达 85.0%,且在 50℃水中浸泡 1 分钟内即可实现活性材料与集流体完全分离,为锂离子电池绿色直接回收提供新方案。

摘要

锂离子电池市场的大幅增长给电池的报废管理带来了巨大的挑战,需要可持续的解决方案。直接回收是一个很有前途的选择,因为它具有上级能源效率和环境效益,特别是在保持目标材料的原始化学和结构方面的优势。然而,粘合剂将活性电极材料和集流体紧密地结合在一起,本文介绍了一种通过超分子相互作用将天然丝胶蛋白与硫酸交联而成的水溶性粘合剂。当应用于典型的LiNi 1/3Co 1/3 Mn 1/3 O2(NCM 111)阴极时,所制造的粘合剂表现出与最常见的聚偏二氟乙烯配方相当的电化学性能。1.3-Ah袋式电池在500次循环后保持其初始容量的85.0%。同样重要的是,在50 °C的水中浸泡少于1分钟后,NCM 111和石墨可以完全从集流体上分离出来进行回收利用。通过将循环经济融入电池设计,这项工作为开发具有更高可持续性的下一代电池化学物质铺平了道路

图1:SPS粘合剂的表征。a,SP、SPS-2、SPS-3和SPS-4粘合剂的ATR-FTIR光谱。为了可见性,曲线垂直移动。B,粘合剂在2,500 - 3,900 cm-1区域的ATR-FTIR光谱的高斯去卷积。c,d,高分辨率XPS C 1 s(c)和N 1 s(d)窄扫描,具有SP和SPS-3粘合剂的拟合曲线。e,SPS-3粘合剂的变温FTIR的全光谱。f,在30 °C和70 °C下在C=O区域加热时SPS-3粘合剂的变温FTIR光谱的曲线拟合分析。g,h,从补充图7生成的同步(g)和异步(h)二维相关FTIR光谱。

 

图2:SPS粘结剂在NCM 111中的应用。a,剥离力-位移曲线。B,纳米压痕载荷-位移曲线。c,纳米压痕过程中的模量和硬度。数据以平均值±标准差表示。误差条表示来自三次独立测量的标准偏差。d,e,具有不同粘合剂的NCM 111阴极的循环性能(d)和第23次充电-放电曲线(e)。f,Gr阳极的循环性能。g,SPS-3@Gr阴极的循环性能。||在25 °C下在2.8- 4.4V的范围内在0.1C下的SPS-3@NCM111软包电池中。在d、f和g中,底部和顶部曲线分别对应于容量和效率。

 

图3:NCM 111的直接再循环。a,g-NCM 111的扫描电子显微镜图像。插图:代表性g-NCM 111颗粒的图像。B,p-NCM 111和g-NCM 111的XRD比较。为了可见性,曲线垂直移动。c,g-NCM 111沿着的TEM图像以及Ni、Co和Mn的元素分布图。d,c中框的g-NCM 111的高分辨率TEM图像。e,g-NCM 111的晶格条纹间距。f,g,d中框的FFT(f)和逆FFT(g)图像。h,SPS-3@ g-NCM 111的循环性能。粉红色曲线是容量,蓝色曲线是库仑效率。扫描电子显微镜和TEM图像代表三个独立的实验。条形图:10 μm(a)、1 μm(a,插图)、1 μm(c)、5 nm(d)、10 nm−1(f)、1 nm(g)。

广东工业大学开发出一种丝胶蛋白基可回收电池粘结剂

图4:RCH-Fe的机械性能。(a)RCH(白色)和RCH-Fe(棕色)在压缩前后。(B)用不同浓度的Fe 3+离子制备的RCH-Fe的典型压缩应力-应变曲线。(c)Fe 3+离子对RCH-Fe的压缩应力的影响。(d)RCH-Fe的压缩模量随Fe 3+离子的浓度沿着变化。(e)RCH-Fe的压缩模量随Fe 3+离子的浓度而变化。Fe可以承受一个人的体重。插图是原始水凝胶。(f)RCH-Fe与其他已报道的生物基水凝胶的机械性能比较。

广东工业大学开发出一种丝胶蛋白基可回收电池粘结剂

图5:更广泛的回收策略的适用性。||PVDF@LFP和Li|| B,SPS@ Gr半电池的循环性能||SPS@LFP袋式电池。c,p-LFP和g-LFP的XRD比较。为了可见性,曲线垂直移动。||SPS@g-LFP半电池。e,Li半电池的代表性充电-放电曲线||在B和d中,粉色曲线是容量,蓝色曲线是效率。

结论

直接回收是一种高效、节能的LIB报废处理方案。直接回收基本上分为三个过程:预处理、分离和再生。现有的直接再循环研究主要集中在再生上,使得分离在很大程度上未被探索。在当前的电池配置中,传统的水溶性CMC/SBR和油溶性PVDF分别用作阳极和阴极粘结剂。这不可避免地使分离过程复杂化。因此,如果不解决当前电池设计中粘合剂所带来的挑战,就无法有效地实现分离。我们的研究结果突出了水溶性粘合剂在直接回收技术中的潜力。这里,我们展示了一种通过超分子氢键和离子相互作用实现的双交联SPS粘合剂,该SPS粘结剂与阴极和阳极的相容性以及在1.3Ah袋式电池中超过500次循环的稳定循环表明它是常规粘结剂的可行替代品。超分子相互作用支配着生物分子的功能。在较高温度下,氢键和离子键离解,因此,我们的SPS粘结剂在高温下迅速溶解在水中,这便于直接回收废旧LIB。我们的技术经济分析表明,这种直接回收工艺既经济可行,又环保,符合全球可持续发展目标。由于电池类型多样,我们的方法可以实现全面的通用性。这种方法大大减少了粘合剂生产所需的投资,同时利用了SP的天然丰富性。此外,阴极和阳极均使用单一粘合剂通过最小化市场依赖性同时简化常规LIB组件来稳定供应链。该LIB预设计不需要对现有的工业流程进行任何改变,有利于废活性物质的直接回收。在本工作中,通过热处理去除阳极活性物质(Gr)和导电添加剂(炭黑),而其他选择,例如选择性浮选,可用于工业分离,以在未来实践中节省更多的原材料和能源。该研究为解决电池可持续性问题提供了一种很有前景的方法。

源:胶粘材料

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