我国制鞋业主要采用溶剂型胶粘剂粘接鞋材，这些传统粘合剂含有挥发性有机物(VOCs)和有害气体污染物(HAPs)，存在着环境污染、安全隐患等问题。水性聚氨酯作为新一代的环保型产品，具有气味小、不燃、不污染环境、施工方便等优点，已成为取代溶剂型胶粘剂的重点研究方向。聚氨酯胶粘剂，是指分子链中含有氨基甲酸酯基(—NHCOO—)或者异氰酸酯基(—NCO) 类的胶粘剂。聚氨酯胶粘剂本身具有原料选择范围广、分子可设计性强和对许多材料粘接性能好等特点。通常，为了改善聚氨酯的性能或弥补聚氨酯材料某方面的不足，可以选择替换原材料或向其中添加少量助剂，或者与其他树脂以某种方式进行物理混合或化学改性，以期得到综合性能较佳的产品。

石墨烯是具有优异的物理化学性能，如超高的比表面积、优越的热传导性能、力学性能等。氧化石墨烯是石墨经过氧化而得到的一种功能化石墨烯，氧化石墨烯仍保留着石墨烯的结晶性质，同时氧化石墨烯片含有大量的氧(羟基、环氧、二元醇、酮和羧基功能基团)，在片层的边缘还有一些羰基和羧基基团，这些基团使氧化石墨烯片具有更强的亲水性，使它们更容易分散在部分溶剂中。

本文利用氧化石墨烯改性水性聚氨酯来制备胶粘剂材料，希望改善水性聚氨酯耐热、耐水、耐老化等性能，提高该类材料的综合性能，制备一种安全环保的高物性聚氨酯胶粘剂材料。

在装有搅拌器、温度计和冷凝管的500 mL烧瓶中，加入IPDI 17 g、HDI 7.6 g、PPG，升温至85 ℃并在氮气保护下反应2 h，达到预定值后，加入配置好的8 g GO/ DMF 溶液，反应1 h。然后加入DMPA 3.3 g、BDO 4. 2 g扩链，加入几滴催化剂T-9，并加入适量丙酮降黏，在75 ℃ 反应，反应至预定NCO 值。降温至室温，加入中和剂TEA 2.4 g，反应5 min后将反应产物倒入乳化桶中，加入适量的去离子水，高速搅拌和剪切得到乳液。反应过程中体系的NCO 值通过二正丁胺滴定法测定。

配置GO/ DMF 溶液：将一定量干燥的氧化石墨烯加入8 g DMF中，置于600 W功率超声波分散机上分散1 h，GO 用量以物料总质量的百分比计。

取一定量聚氨酯乳液于聚四氟乙烯模板中，先在室温条件下干燥48 h，再于60 ℃烘箱中烘干72 h后将膜剥离置于干燥器中待用。　　

傅立叶变换红外光谱(FT-IR)测试在德国Bruker公司的Tensor27 型傅立叶红外-拉曼光谱仪上进行，采用KBr 压片法， 光谱的扫描范围为600~4 000 cm-1。

采用瑞士Mettler TGA1100SF 型热重分析仪(TGA)测定样品的热失重，升温速率为20 ℃/min，温度范围25~800 ℃，N2 气氛，胶膜质量7~8 mg。　

将聚氨酯膜制成哑铃状，在25 ℃，相对湿度50%的标准环境下空气调节48 h，然后在万能拉力机上测试聚氨酯膜的抗张强度和断裂伸长率，测3次取平均值。

制备的改性水性聚氨酯鞋用胶粘剂的初粘性、剥离强度、耐热老化性和耐水解性参照标准GB/ T 30779-2014 的要求进行检测。　

通过选用氧化石墨烯改性水性聚氨酯，制备得到了氧化石墨烯改性水性聚氨酯材料，对改性材料的力学性能及用其制备的胶粘剂的胶粘性能进行了考察。

结果表明：

1)使用氧化石墨烯改性水性聚氨酯，可以提高其热稳定性；由于氧化石墨烯作为硬段引入，其可以提高聚氨酯膜的硬度，同时改性水性聚氨酯膜的力学性能会有所下降。

2)使用氧化石墨烯改性水性聚氨酯来制备胶粘剂，可以提高胶粘剂的初粘性、剥离强度、耐水解性和耐老化性，在本试验方案下选择氧化石墨烯用量为0.06%时，制备得到的改性水性聚氨酯胶粘剂综合性能最优。

来源：《中国皮革》