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涨知识丨一文了解锂电池中的改性PVDF粘结剂

来源:林中祥胶粘剂技术信息网2023年02月16日

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偏氟乙烯(PVDF)是指偏氟乙烯均聚物或者偏氟乙烯与其他少量含氟乙烯基单体的共聚物,兼具氟树脂和通用树脂的优良特性,除具有良好的耐化学腐蚀性、耐氧化性、耐高温性、耐候性、耐射线辑射线性能外,还具有压电性、介电性、热点性等特殊性能。

 

PVDF现已成为年产量仅次于聚四氟乙烯(PTFE)的第二大含氟树脂,被广泛应用耐候涂层(36.9%),注塑(21.1%),锂电池(19.9%)和光伏背板膜(8.1%)等领域,近年来随着锂电池及光伏等新能源产业的快速发展,PVDF需求快速增长,下游需求结构中锂电比重将会大幅提升。

 

锂离子电池因其能量密度高、实际负载能力强、循环寿命长、自放电率低和体积小等优势,开始逐步替代传统的铅酸电池和镍氢电池。在锂电池中,粘结剂、活性材料、集流体以及导电剂一起构成了电池电极,其中粘结剂含量较少,大约占极片总质量的1%~10%,粘结剂虽然属于电极非活性物质,但依然是锂电池体系的关键材料之一,对锂电池的循环稳定性和倍率性能有非常大的影响。

 

聚偏氟乙烯(PVDF)是在锂电池正负极应用最广泛的粘结剂之一,吸引着大多数研究者的目光。PVDF属于半结晶的聚合物,高的结晶度会带来高的粘结力,但也会减弱电解液的浸润性,导致更低的锂离子传输速率。同时,在高温的条件下,PVDF易和金属锂和残余水分发生副反应,产生LiF和HF等,致使电池性能变差。近年来,研究者常常对PVDF粘结剂进行改性,以提升电池的综合性能。

 

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共聚改性PVDF粘结剂

共聚改性是电池粘结剂PVDF最常用的制备方法。VDF常和含氟或非氟的单体进行共聚,以获得功能性粘结剂。含氟单体中如和六氟丙烯、四氟乙烯等共聚,以提高树脂的柔韧性。PVDF作为粘结剂使用时的最大问题是粘结力不够,常用的方法是和含羧基、羟基等极性基团的单体共聚,从而改善树脂同极性物质及金属电极的粘结性,其典型代表产品是苏威的solef 5130。

 

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接枝改性PVDF粘结剂

PVDF粘结剂的接枝改性一般以PVDF为主体,小分子或无机颗粒分散在PVDF中,往往它们之间会有化学键产生。如有报道将石墨烯和PVDF仅靠物理混合,会造成石墨烯凝聚。简单的加热搅拌,将石墨烯并入绝缘PVDF粘合剂中,发现石墨烯和PVDF之间存在氢键等化学键,这能在钛酸锂复合电极中形成良好的电网络,使电极的电荷转移电阻降低,锂离子扩散率提高。

 

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共混改性PVDF粘结剂

在PVDF粘结剂改性中,共混改性是简单而有效的,一般是将另一种高分子和PVDF进行混合以获得性能更好的粘结剂。常和PVDF共混的高分子就有聚乙二醇(PEG)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)以及聚醋酸乙烯酯(PVAc)等。共混后的改性粘结剂一般表现为PVDF结晶适当下降,复合电极更加亲和电解液,锂离子传输加快,电池性能变好。

 

新能源汽车也是重要的新能源产业之一,也是未来汽车的发展方向,二次电池如锂离子电池等作为新能源汽车最重要的环节,近年来正在迅猛发展,因此电池粘结剂级PVDF的市场需求量也逐年增加。

来源:巨化股份

偏氟乙烯(PVDF)是指偏氟乙烯均聚物或者偏氟乙烯与其他少量含氟乙烯基单体的共聚物,兼具氟树脂和通用树脂的优良特性,除具有良好的耐化学腐蚀性、耐氧化性、耐高温性、耐候性、耐射线辑射线性能外,还具有压电性、介电性、热点性等特殊性能。

 

PVDF现已成为年产量仅次于聚四氟乙烯(PTFE)的第二大含氟树脂,被广泛应用耐候涂层(36.9%),注塑(21.1%),锂电池(19.9%)和光伏背板膜(8.1%)等领域,近年来随着锂电池及光伏等新能源产业的快速发展,PVDF需求快速增长,下游需求结构中锂电比重将会大幅提升。

 

锂离子电池因其能量密度高、实际负载能力强、循环寿命长、自放电率低和体积小等优势,开始逐步替代传统的铅酸电池和镍氢电池。在锂电池中,粘结剂、活性材料、集流体以及导电剂一起构成了电池电极,其中粘结剂含量较少,大约占极片总质量的1%~10%,粘结剂虽然属于电极非活性物质,但依然是锂电池体系的关键材料之一,对锂电池的循环稳定性和倍率性能有非常大的影响。

 

聚偏氟乙烯(PVDF)是在锂电池正负极应用最广泛的粘结剂之一,吸引着大多数研究者的目光。PVDF属于半结晶的聚合物,高的结晶度会带来高的粘结力,但也会减弱电解液的浸润性,导致更低的锂离子传输速率。同时,在高温的条件下,PVDF易和金属锂和残余水分发生副反应,产生LiF和HF等,致使电池性能变差。近年来,研究者常常对PVDF粘结剂进行改性,以提升电池的综合性能。

 

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共聚改性PVDF粘结剂

共聚改性是电池粘结剂PVDF最常用的制备方法。VDF常和含氟或非氟的单体进行共聚,以获得功能性粘结剂。含氟单体中如和六氟丙烯、四氟乙烯等共聚,以提高树脂的柔韧性。PVDF作为粘结剂使用时的最大问题是粘结力不够,常用的方法是和含羧基、羟基等极性基团的单体共聚,从而改善树脂同极性物质及金属电极的粘结性,其典型代表产品是苏威的solef 5130。

 

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接枝改性PVDF粘结剂

PVDF粘结剂的接枝改性一般以PVDF为主体,小分子或无机颗粒分散在PVDF中,往往它们之间会有化学键产生。如有报道将石墨烯和PVDF仅靠物理混合,会造成石墨烯凝聚。简单的加热搅拌,将石墨烯并入绝缘PVDF粘合剂中,发现石墨烯和PVDF之间存在氢键等化学键,这能在钛酸锂复合电极中形成良好的电网络,使电极的电荷转移电阻降低,锂离子扩散率提高。

 

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共混改性PVDF粘结剂

在PVDF粘结剂改性中,共混改性是简单而有效的,一般是将另一种高分子和PVDF进行混合以获得性能更好的粘结剂。常和PVDF共混的高分子就有聚乙二醇(PEG)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)以及聚醋酸乙烯酯(PVAc)等。共混后的改性粘结剂一般表现为PVDF结晶适当下降,复合电极更加亲和电解液,锂离子传输加快,电池性能变好。

 

新能源汽车也是重要的新能源产业之一,也是未来汽车的发展方向,二次电池如锂离子电池等作为新能源汽车最重要的环节,近年来正在迅猛发展,因此电池粘结剂级PVDF的市场需求量也逐年增加。

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