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期刊专利论文

不同类型加填剂对水性聚氨酯的增强改性研究

来源:CATIA2022年07月27日

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不同类型加填剂对水性聚氨酯的增强改性研究

陈权 毛宇 倪伶俐

1. 南京化学工业园公用事业有限责任公司,南京210047

2. 淮阴工学院江苏省凹土资源利用重点实验室,淮安223003)

来源:江西化工 2022年2月 第1期

摘要

本文以凹凸棒石黏土(一维纤维状) 、木质素(二维片层状) 和轻质碳酸钙(三维颗粒状) 三种具有不同维度的粉体为加填剂分别对水性聚氨酯(WPU) 进行增强改性,考察了不同维度的加填剂在WPU中的分散性及对WPU力学性能的影响。实验结果表明:当加填量为10wt%时,一维凹凸棒石黏土和二维木质素在WPU中分散性较好,三维颗粒状碳酸钙在WPU中的分散性能较差; 另一方面,凹凸棒石黏土和碳酸钙的加入使WPU力学性能降低,但木质素增强了其力学性能,拉伸应力纬向从505MPa上升至585MPa,径向从4.89MPa上升至6.65MPa

关键词

水性聚氨酯; 凹凸棒石黏土
 木质素; 碳酸钙; 力学性能

引言

水性聚氨酯(WPU) 具有环保、无毒、节约能源等优点,被广泛应用在涂料、油墨、胶黏剂、皮革涂饰剂、人造革等领域与溶剂型聚氨酯相比,WPU仍存在一些不足,如耐水性较差、干燥速度慢、机械性能差等,严重限制了WPU的进一步应用和发展,因此需要对其进行改性利用无机填料进行复合改性是增强增韧WPU的一种重要途径,与其他改性方法相比,此法具有成本低、生产方便、适用范围广等优点。

1 实验

2. 1 实验原料

    WPU树脂(F68-20) ,工业级,江苏君锐高新材料有限公司; 纯化凹凸棒石黏土,工业级,江苏玖川纳米材料科技有限公司; 木质素,工业级,温州利泰纤维素有限公司; 轻质碳酸钙,枣庄市中区宏大碳酸钙厂; 增稠剂,工业级,南通晗泰化工有限公司。

2. 2 WPU/无机复合材料的制备

    (1) WPU/无机浆料的制备:在干燥烧杯中加入100gWPU,一定量不同种类的加填剂,将混合的浆料在1000rmp/min高速搅拌30min,再加入质量分数( 以水性聚氨酯量) 为1%的增稠剂,机械搅拌20min;

    (2) WPU/无机复合材料的制备:将混合好的浆料用涂布棒涂于玻璃板上; 然后放入50℃得烘箱中干燥4h; 再将烘干后的试样置于水中浸润,10min后WPU涂层从玻璃板上脱离; 再将脱落的WPU涂层置空气中晾干,得到WPU/无机复合材料样品。

2. 3 结构表征与性能测试

    扫描电镜(S-3000N) ,日本日立公司; 对三种加填剂的微观形貌及在WPU中的分散性进行观察。万能拉伸试验机(GMET-4204) ,美特斯工艺系统(中国) 有限公司; 按国标GB8949-2008-T裁剪及检测试样。制备20mm(长)×5mm( 宽)×0.4mm(厚)的试样。拉伸条件: 拉伸速率为50mm/min,夹距为10mm,在25℃下拉伸。每个试样拉伸5次,取平均值。不同填料WPU的表观性能测试: 表面平整度、柔软度、光泽,采用主观评判法。要求实验室老师、研究生以及本科团队,通过手摸眼看进行客观评价。评分标准采用5分制,5分为最高,0分为最低。

2   结果与讨论
 

3. 1 加填剂的微观形貌

    三种加填剂的微观形貌用扫描电镜(SEM) 进行测试,其微观结构如图1所示。从图中可以看出: 凹凸棒石黏土(下简称凹土)呈一维纤维状,棒晶长度为0.5μm-2μm,直径为50nm-100nm,以团聚体的形式存在; 木质素呈片层状,片层大小为1μm-10μm,层层叠加在一起; 轻质碳酸钙呈三维纺锤体状颗粒,大小为0.5μm-2μm。

 

不同类型加填剂对水性聚氨酯的增强改性研究

 

3. 2 加填剂对 WPU 表观性能的影响

    不同填料WPU表观性能采用主观评价法,通过手摸眼看进行客观评价,评分标准采用5分制,5分为最高,0分为最低。如表1所示:

 


 

    表1表明,加填凹土的WPU表面平整度有所下降,柔软度增强; 加填木质素的WPU表面平整度与柔软度均有小幅下降; 加填碳酸钙的WPU表面平整度与柔软度均最差。因此,从表观性能评价,加填凹土的WPU表观性能最优,木质素次之。

3. 3 加填剂种类对 WPU 力学性能的影响

    为了考察不同维度加填剂对WPU的结构和性能的影响,首先设定加填量为10wt%(相当于WPU)对WPU进行复合改性。通过万能拉伸机扫描电镜等手段考察了三种加填剂的分散性能及对WPU革的力学性能的影响。

    纯WPU及复合不同填料的WPU样的力学性能如图2所示。从图中可以看出,加填一维的凹土后,试样的拉伸应力较纯WPU有小幅度下降,纬向从5.05MPa下降至3.12MPa,径向从4.89MPa分别下降至4.20MPa,但是其断裂伸长率未有明显改变; 加填二维木质素后,试样的拉伸应力较纯 WPU有明显上升,纬向从5.05MPa上升至5.85MPa,径向从4.89MPa上升至6.65MPa,且其断裂伸长率也小幅上涨; 而加填碳酸钙的试样,拉伸应力纬向从5.05MPa下降至3.75MPa,径向从4.89MPa分别下降至4.65MPa,断裂伸长率也有明显下降。

 

不同类型加填剂对水性聚氨酯的增强改性研究

 

    图3进一步给出了纯WPU及复合不同填料的WPU样品的表面和截面的SEM照片。如图所示,加填的凹土在WPU膜的表面和截面都未有颗粒明显析出,表明PAL在WPU中分散均匀; 木质素为填料的WPU表面相对平整,表面和截面处观察到有部分细小颗粒,说明分散效果相对较好; 而以碳酸钙为填料的WPU表面和截面处皆存在大量的TSG颗粒,表明其并没有很好地分散在聚氨酯浆料中,分散性最差。这一结果与力学性能测试数据基本相符。但是一维的凹土与WPU相容性最好,稍优于二维的木质素,可其纬向和径向的拉伸强度远小于加填二维的木质素的WPU样。这是一个值得探讨的问题( 将在机理部分详细讨论) 。

 

 

 

3. 4 MZS 的加填量对 WPU 革样性能的影响

    为了进一步考察木质素对WPU性能的影响,在不改变其他原料组成的情况下,考察木质素加填量分别为0wt%、5wt%、10wt%、15wt%和20wt%时,WPU的力学性能。

    填加不同量木质素的WPU力学性能如图4所示,当填加量为5wt%时WPU的拉伸应力和断裂伸长率都小幅度地下降; 当填加量增加为10wt%时,拉伸应力和断裂伸长率开始增加。所以当MZS填加量增加为15wt%时,WPU的力学性能又开始下降,当填加量继续增加至20wt%时,其拉伸应力和断裂伸长率急剧下降,证明其力学性能很差。

 

不同类型加填剂对水性聚氨酯的增强改性研究

 

    从以上实验结果可知,木质素能够增强WPU的力学性能。其可能的增强机理如图5所示: 木质素表面具有大量的羟基(-OH) ,可以与WPU残余的异氰酸根(-NCO) 发生反应,生成(-NHCOO-) 基团,与WPU基体形成互穿网络结构,具有较强的化学键合,从而起到增强的效果。一维的凹土表面虽然也有硅羟基,但是其数量远少于木质素。所以,虽然凹土与WPU的相容性要优于木质素,但是其补强性能要比木质素差。
 

 

3 结 论

    本文主要研究了不同种类和维度的工业级填料( 凹土、木质素和碳酸钙) 对水性聚氨酯力学性能的影响,具体结果如下:

    (1) 从表观性能来看,加填凹土的WPU膜表面平整度、柔软度及光泽度最优,木质素次之; 从力学性能看,加填木质素样的拉伸应力较纯WPU有小幅度提升。由于木质素价格低廉,因此是木质素WPU较为理想的加填剂。

    (2) 通过对木质素加填量进行研究,结果表明: 当加填量为10wt%时,WPU表观性能较好,其力学性能较为优异。

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