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期刊专利论文

TPU材料的热压成型工艺研究

来源:林中祥胶粘剂技术信息网2022年10月11日

阅读次数:

陈兵勇,丁宁,刘军,韩申,林春梅,李斌 

湖北航天化学技术研究所,湖北襄阳 441003

来源:橡胶工业   2022年5月  第69卷  第5期

摘要

介绍热塑性聚氨酯(TPU)材料的热压成型工艺,对比分析TPU材料热压成型前后的性能变化。结果表明:TPU材料的热压成型温度可根据流变曲线确定,应在软化温度与粘流温度之间,本研究确定为140165;在热压成型时TPU材料由于受热氧环境的影响,TPU分子容易出现部分软段降解和断链,从而导致TPU材料相对分子质量减小、早期黄变和物理性能下降,而热压成型后采用快速冷却方式可显著减少这些现象。 

关键词

热塑性聚氨酯;热压成型
流变曲线;快速冷却;黄变;物理性能 

引言

热塑性聚氨酯(TPU)是一种分子主链含有较多氨基甲酸酯基团(─NHCOO─)的嵌段型高分子材料,其分子链基本呈线型,有一定量或少量物理交联,因具有优异的耐磨性能、良好的弹性以及环保性能,在航空航天、汽车制造、医疗器械等多个领域得到广泛的应用TPU材料由于流动 性能差和对加工成型设备粘着性强等缺点,一直被认为是成型困难的热塑性弹性体。对于一般规则结构的TPU制品,通常采用注塑成型、吹塑成型和3D打印成型生产,对于大型中空曲面薄壁结构及其他复杂结构的TPU制品,由于结构复杂,传统成型方法很难获得尺寸和结构满足设计要求的制品,可采用蘸塑成型、滚塑成型、热合成型以及热压成型工艺生产。本工作简要介绍TPU材料的热压成型工艺,探讨成型工艺对TPU材料性能的影响,并对TPU材料成型前后性能变化原因进行分析,为后续研究奠定基础。 

1 实验

1 实验

1. 1 原材料

    TPU粒料,美国路博润公司产品,经流延加工成型为厚0. 70mm的膜片。

1. 2 主要设备和仪器

    350 t橡胶平板硫化机,磐石油压工业(安徽) 有限公司产品;UTM7103Z08型万能材料试验机, 美国英斯特朗公司产品;CFT-500EX型毛细管流变仪,日本岛津公司产品;ARES型高级扩展流变仪,美国TA公司产品。

1. 3 热压成型工艺

    TPU材料热压成型原理是利用TPU材料热塑性特点,将TPU材料填入预热模具使其充分软化并在压力作用下迅速充满型腔,然后进行冷却,以获得与型腔结构相应的制品,其工艺流程如图1所示。

 

 

 

1. 4 试样制备

    TPU材料试片的成型模具在烘箱或在平板硫化机上预热至140165后开启,填入厚度为0. 75mmTPU材料膜片(膜片已先在70烘箱中加热干燥4h,确保材料得到充分干燥),合模 后加压至57MPa,模具在加压状态下冷却至60以下开模,制得TPU试片。模具冷却采用如下3种工艺。(1)工艺一:快速冷却,即平板硫化机加热板处于常温状态,填入TPU材料膜片后采用硫化机加热板热传导快速降温,冷却时长约1h。(2)工艺二:风冷,即平板硫化机加热板处于高温状态,填入TPU材料膜片后停止硫化机加热, 采用大功率风扇降温,冷却时长约4 h。(3)工艺三:自然冷却,即平板硫化机加热板处于高温状态,填入TPU材料膜片后停止硫化机加热,自然降温,冷却时长约8h

1. 5 性能测试

    邵尔A型硬度按照GB/T531. 12008《硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法1部分:邵氏硬度计法(邵尔硬度)》进行测定;拉伸性能按照GB/T5282009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉 伸应力应变性能的测定》进行测定;撕裂性能按照GB/T5292008《硫化橡胶或热塑性橡胶撕裂强 度的测定(裤形、直角形和新月形试样)》进行测定;相对分子质量及其分布按照GJB19651994《端羟基聚丁二烯的相对分子质量及其分布(凝胶色谱法)》进行测定。

2   结果与讨论
 

2. 1 TPU材料热压成型温度

    TPU材料的流变性能反映了其在高温状态下的流动特性,是确定其模压成型工艺参数的重要依据。采用扩展流变仪测试的TPU材料的流变曲线如图2所示,其中η*为粘度,G为弹性模量,G为粘性模量。从图2可以看出,在测试温度为100以下,TPU材料的粘度基本维持恒定;在测试温度为100以上,随着测试温度的升高,TPU材料的粘度逐渐下降,TPU材料具有一定的流动性;测试温度升至160以上时,TPU材料的弹性模量和粘性模量急剧下降;当测试温度为167时,TPU材料的弹性模量与粘性模量达到平衡,表明TPU材料开始进入粘流态。采用毛细管流变仪测试的TPU材料的行程温度曲线如图3所示。

 

 

    从图3可以看出,测试温度达到140后,TPU材料开始软化,表明软化点在140左右。

    TPU材料的热压成型温度应选择在软化温度与粘流温度之间,结合TPU材料的实际热压成型效果,最终确定TPU材料的热压成型温度范围为140165

2. 2 热压成型对TPU材料性能的影响

2. 2. 1 表观性能

    在热压成型前TPU材料膜片为白色半透明膜片,在热压成型后TPU材料试片呈透明微黄色。

    TPU材料试片的颜色深浅与热压成型工艺有关,采用自然冷却和风冷工艺成型的TPU材料试片的颜色明显深于快速冷却工艺成型的TPU材料试片,且随着存放时间的延长,TPU材料试片的颜色逐渐加深。

2. 2. 2 物理性能

    TPU材料试片经模具加热加压后需加压冷却定型,由于冷却时间较长,TPU材料试片长时间处于高温环境下会导致早期黄变和性能下降。热压成型冷却工艺对TPU材料物理性能的影响如表1所示。

 

 

 

    从表1可以看出,热压成型后TPU材料的性能 较原TPU材料出现明显降低,邵尔A型硬度、拉伸强度和撕裂强度均下降,降低幅度与冷却方式有关,其中快速冷却降低幅度较小,而自然冷却降低幅度较大,表明TPU材料热压成型后出现一定程度的降解。在自然冷却过程中,由于TPU材料长时间 处于高温状态,导致其在热氧环境中出现了氧化降解;而在快速冷却过程中,因处于高温状态的时间相对较短,TPU材料的降解程度也较低。

2. 3 凝胶色谱(GPC)分析

    在热加工条件下,由于受到热氧环境的影响, 聚醚型TPU分子容易出现软段降解和断裂,特别是聚醚软段的—COC—链段容易热氧化降解而生成过氧化物或醛,导致TPU的相对分子质量减小,而相对分子质量减小程度可采用GPC数据作为评价依据。热压成型前后TPU材料的GPC测试结果如图4所示。从图4可以看出,与TPU材料相比,热压成型后TPU材料出现相对分子质量减小现象,其中采用快速冷却工艺制得的TPU材料的相对分子质量减小约8%,风冷工艺制得的TPU材料的相对分子质量减小约15%

    GPC分析结果表明,长时间热压成型造成TPU材料一定程度的降解,导致成型后TPU材料的早期 黄变和物理性能下降,而采用快速冷却方式降温,TPU材料处于高温环境中的时间相对较短,TPU材料的早期黄变和物理性能下降问题可得到较好控制。

 

 

 

 

 

3 结 论

    (1TPU材料的热压成型温度可根据其流变曲线确定,应在软化温度与粘流温度之间,本研究确定为140165
    (
2)热压成型导致TPU材料的相对分子质量减小、早期黄变和物理性能下降,而这些现象的出现与TPU材料的热压时间有关,热压时间长则这些现象明显。因此,TPU热压成型后快速冷却或/和选择氮气保护氛围。

 

 

 

 

 

 

为方便阅读,本文移除了脚注。如有需要,请参阅《橡胶工业 2022年 5月 第69卷 第5期

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