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期刊专利论文

硅酸盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料力学性能的研究

来源:catia2022年12月29日

阅读次数:

吕晓东,尚 伟,赵 政

山东润义金新材料科技股份有限公司

山东 淄博 255300

来源:煤 炭 与 化 工 2022年7月 第45卷 第7期

摘要

在硅酸盐改性聚氨酯注浆材料配方的基础上加入一定比例的环氧树脂,制备了硅酸 盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料。通过测定注浆材料的最高反应温度和相关力学性能, 分析了不同比例环氧树脂对注浆材料性能的影响。结果表明,在硅酸盐改性聚氨酯注浆材料 配方基础上加入一定比例的环氧树脂,可实现对材料最高反应温度产生很小影响的前提下, 大幅提高材料的力学性能。

关键词
硅酸盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料;力学性能;最高反应温度;环氧树脂
引言

我国煤炭开采的地质条件复杂,98%以上的煤 矿碳为井工开采,平均开采深度在 500 m 以上,其 中超过千米的矿井约有 50 余座,最深可达 1 501 m。随着开采深度的增加,地应力、瓦斯压力、渗 透性压力增大。在采掘生产中,随着工作面不断推 进,地质条件变得愈发复杂,经常出现巷道冒顶、 煤岩体片帮、工作面冒顶、透水等问题,对煤矿的 生产安全构成严重威胁。矿用高分子注浆材料由于 其独特的优点,可以通过快速地加固围岩、堵塞裂 缝匝道,提高煤岩体围岩本体的力学性能,从而确保安全生产。经过实际生产和实践表明,采用高分 子加固材料超前注浆技术,可有效防止并解决破碎 采掘工作面冒顶、片帮等问题。传统的高分子加固 注浆材料具有粘度小、流动性好、反应快、力学性 能优异等优点,但也存在反应温度高、阻燃差等问 题。传统高分子加固注浆材料在固化过程中产生大 量的反应热,由于材料导热性能不佳,这些热量无 法及时散失出去,使得固结体的温度持续升高,可能导致了冒烟和着火事故。随着煤矿企业提高,对 注浆材料的最高反应温度以及阻燃性能提出了更高 要求,进而对高分子化学注浆材料和施工工艺等提 出了更高要求。硅酸盐改性聚氨酯注浆材料具有最高反应温度低、高阻燃、低成本等优点,但具有力 学性能相对较差的问题,而环氧树脂是一类在粘 结、耐腐蚀、电气绝缘、高强度等方面具有优良性 能的热固性高分子合成材料,通过环氧树脂进一步 提高硅酸盐改性聚氨酯材料目前还未见诸报端。因 此本文通过环氧树脂分子结构中的 - OH 和异氰酸 酯结构中的 - NCO 反应,将环氧树脂引入硅酸盐改 性聚氨酯注浆材料体系中研究其对注浆材料力学性 能的影响。

1 实验

1.1 主要原料与仪器
    PM- 200,万华化学股份有限公司;水玻璃 (模数 2.4,波美度 50),山东京联硅材料有限公 司;甘油,潍坊一蓝新材料有限公司;DMAEE, 美国亨斯迈;氯化石蜡 #52,安徽星鑫材料科技股 份有限公司;环氧树脂 E51,南通星辰材料合成有 限公司产品,邻苯二甲酸二丁酯,山东宏信化工股 份有限公司;碳酸丙烯酯,山东森杰清洁科技有限司;邻苯二甲酸二辛酯,山东科兴化工有限责任 公司。JJ- 1 精密增力电动搅拌器;万能试验机;电热 鼓风干燥箱;SH- X 多路温度记录仪。

1.2 样品制备
1.2.1 注浆材料

    A 和 B 组分的制备 (1) A 组分。将水玻璃、甘油、催化剂 DMAEE 按比例依次 加入到 500 mL 烧杯中,以 300 r/min 的速度搅拌 10 min,使各组分混合均匀,将样品保存在干燥的 试剂瓶中,标记为 A 组分。(2) B 组分。将 PM200、氯化石蜡 #52、环氧树脂 E51、邻 苯二甲酸二丁酯按比例依次加入到 500 mL 烧杯中, 以 300 r/min 的速度搅拌 10 min,是各组分混合均 匀,将样品保持在干燥的试剂瓶中,放入电热鼓风 干燥箱中 35 ℃下反应 12 h,标记为 B 组分。注浆材料各组分含量见表 1。 

硅酸盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料力学性能的研究

 

1.2.2 制备样块
    将 A、B 组分按体积比 1∶1 混合,搅拌均匀 后导入模具中,等待完全固化后脱模,将样块放在 室温 23±2 ℃的环境下养护 72 h 后进行性能测试。1.2.3 实验测试 (1) 最高反应温度。使用多路测温仪测得各个配方的最高反应温 度,并记录。(2) 抗压强度按 GB/T 2567- 2008 中 5.1 测定抗压强度,并 记录。

2   结果与讨论
 

2.1 对抗压强度的影响
    实验中,对比配方 1、2、3 以及配方 4、5、6 可得,在主要反应成分含量不变的情况下,随着 环氧树脂用量的提高样块的抗压强度有了明显的 提升。

    各配方抗压强度见表 2。

 

  

硅酸盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料力学性能的研究

 

    对比配方 1、2、3、4 与配方 5、6、7、8 可 得,在加入环氧树脂用量一定的情况下,随着 PM200 用量的增加抗压强度有一定的提升。对比配方 1、2、3、4 与对照组 1 和配方 5、 6、7、8 与对照组 2 可得,在主要反映成分含量相 同的情况下,加入环氧树脂对样块的抗压强度有非 常大的提升。对比配方 1、2、3 与配方 4 和配方 5、6、7 与 配方 8 可得,在加入环氧树脂达到一定量的时候 下,随着环氧树脂用量的继续增加样块抗压强度反 而有所降低。对比对照组 1、2、3 以及 对照组 4、5、6 可 得,在换用不同增塑剂后,材料抗压强度基本不 变,说明二丁酯的含量对实验结果影响较小。为探究在 PM200 用量不变的情况下,环氧树 脂用量对抗压强度的影响同时得出最佳用量。环氧树脂用量对抗压强度的影响配方见表 3。

 

硅酸盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料力学性能的研究

    实验采取环氧树脂用量对抗压强度的影响配方,其抗压强度见表 4。

    实验配方的抗压强度曲线如图 1 所示。

 

   

硅酸盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料力学性能的研究

    由表 4 和表 5 可得,加入环氧树脂达到一定量 时,随着环氧树脂用量的继续增加样块抗压强度反而有所降低,并在环氧树脂为 22 到 23 份之间达到 最大值。在加入到 25 份时抗压强度下降明显,可 能是因为 B 组分粘度过大导致的。环氧树脂 E- 51 结构式如图 2 所示。

 

  

硅酸盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料力学性能的研究

    由图 2 可见,环氧树脂 E- 51 含有 - OH 和环 氧基,可以与异氰酸酯反应。E- 51 链段中含有较 多的苯环,这使得环氧树脂韧性不足、易断裂,限 制了其在要求高力学强度和高冲击韧性领域的应 用,但其这些不足可用于对聚氨酯注浆材料的改 性,来提高注浆材料的刚性。聚氨酯分子结构式如图 3 所示。

 

硅酸盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料力学性能的研究

 

    异氰酸酯与环氧树脂反应式如图 4 所示。

 

硅酸盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料力学性能的研究

 

    由图 4 可见,异氰酸酯中的 - NCO 与环氧树脂 的环氧基反应,使得具有较多苯环、较强刚性的环 氧树脂链段引入到聚氨酯的分子链中,使得聚氨酯 分子链的刚性得到加强,表现在材料上即抗压强度 等力学性能的到加强。2.2 对最高反应温度的影响

硅酸盐环氧树脂复合改性聚氨酯注浆材料力学性能的研究

 

    由表 5 可得,对比配方 1、配方 2 与配方 3,可 以看出在主要反应成分含量不变的情况下,随着环氧树脂用量的提高样块的最高反应温度有较小幅度的降低。对比配方 1、2、3 和配方 5、6、7 可得,在加入环氧树脂用量一定的情况下,随着 PM200 用量 的增加样块最高反应温度有较大幅度的提升。对比配方 1、2、3 与对照组 1 和配方 5、6、7 与对照组 4 可得在主要反映成分含量相同的情况 下,加入环氧树脂对样块的最高反应温度有较小幅度的降低。

3 结 论
  

(1) 在 PM200 即主要反应物含量不变的情况 下,加入环氧树脂可以较大幅度地提高材料的抗压 强度,但材料的抗压强度不会随着环氧树脂用量的 增加一直增加,在到达一定值时会有所下降。(2) 在 PM200 即主要反应物含量不变的情况 下,加入环氧树脂会小幅度提高材料的最高反应温 度,可能是环氧树脂部分参与反应放出热量。(3) 在环氧树脂用量一定的情况下,提高 PM200 的用量会使材料的最高反应温度出现加大幅 度的增加。(4) 环氧树脂反应生成的热量相对于主要反 应产生的热量来说非常小,在实际生产使用中可以 忽略不计,因此可以适当提升环氧树脂的用量来提 高材料的力学性能。

 

 

 

为方便阅读,本文移除了脚注。如有需要,请参阅《煤炭与化工》2022年7月第45卷 第7期   END

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