李福平
(国能准能集团科学技术研究院,内蒙古鄂尔多斯 010300)
来源:合成材料老化与应用 2022年 第51卷 第6期
针对聚氨酯加固材料粘度大的问题,实验通过调节稀释剂含量的方式,研究其对于双组份聚氨酯注浆加固材料 的结构及固化后产品力学性能的影响。结果表明,聚氨酯加固材料中稀释剂的用量并非越多越好,过量的稀释剂会导 致双组份粘结剂的综合性能下降。当黑料用量保持不变时,增加稀释剂用量,试验试件的拉伸强度、剪切强度、压缩强度和粘结强度均呈下降趋势,其中压缩强度下降最明显。增加稀释剂用量,反应物随之减少,生成的氨基甲酸酯的 量也相应减少,聚氨酯流动性显著增加,同时固化时间呈先缩短后延长趋势。
煤炭资源作为我国重要基础能源和工业原材料,在国民经济体系中占据重要战略地位 。国家能源发展战略行动计划明确指出按照“安全、绿色、集约、高效” 的原则,优先发展资源回收率高、生产能力大、安全性能好的露天煤矿 。然而,随着我国露天煤矿产能与数量的不断增加,相应的边坡稳定性问题日益凸显,直接影响露天煤矿安全生产与经济效益。
1.1 主要原料
异氰酸酯,山东烟台万华聚氨酯股份有限公司,工业级;聚醚多元醇,河北亚东化工有限公司,工业级;催化剂,国药集团化学试剂有限公司,化学纯;阻燃剂, 青岛联美化工有限公司,工业级;稀释剂,青岛联美化工有限公司。
1.2 实验方案
先分别称取一定质量的聚醚多元醇,倒入烧杯,按照稀释剂所占比例 0%、2.5%、5%、7.5% 和 10% 称取 稀释剂,分别倒入烧杯中,加入相同质量的催化剂和阻 燃剂,均匀搅拌至与溶剂完全混合,室温静置 30min, 作为白料。称取一定质量异氰酸酯,作为黑料。将黑、 白两组分置于模具中,高速搅拌使其均匀混合,最后成型, 观察实验现象,五天后进行性能测试。
1.3 性能测试
按照煤矿加固岩体用高分子材料行业标准 AQ-1089- 2011 进行力学性能测试。测试包括压缩强度、粘结强度、 拉伸强度和剪切强度测试。测试在 WDW-600C 型液压万能试验机上进行。红外测试:取固化后的样品研磨成粉,与氯化钾粉 末混合压片,采用岛津 IRAffinity-1S 傅立叶变换红外光谱仪进行检测。
2.1 稀释剂用量对力学性能的影响
稀释剂用量与材料拉伸性能的数据汇总见表1,将表中压缩强度、剪切强度和粘结强度数据绘制成曲线, 如图 1(a) 所示,选取3个粘结件的拉伸曲线绘制如图1(b) 所示。
从图 1(a)可以看出,随着稀释剂用量的增多,压缩强度、剪切强度和粘结强度均呈下降趋势,其中压缩强度下降趋势最明显。从图 1(b)可以看出,粘结试样的拉伸曲线可以看到明显的屈服平台,说明粘结位置产生了塑性变形,表明注浆材料固化后的固结体材料为典型的塑性材料。为了获得稀释剂的加入是否对聚氨酯结构本身产生影响,进行了红外测试,结果如图 2 所示。从图 2 可以看出,5 个样品官能团出现特征峰的的波数基本无重大变化, 异氰酸根基团的特征峰波数在 2276cm-1 处,氨基甲酸酯特征峰在 1732cm-1 处,-OH 官能团在 3300cm-1。随着稀释剂的增加,氨基甲酸酯峰强度有所下降,这是因为稀释剂的加入代替了部分聚醚多元醇,造成反应物减少, 因此生成的氨基甲酸酯的量相应减少,峰强度略有降低。
2.2 稀释剂用量对聚氨酯浆料裂缝扩散性能的影响
(1)裂缝浆料自由流动模拟实验,见图 3 和图 4。模拟裂缝宽度为 2mm 和 4mm,倾斜角度分别为 30°、50° 和 70°。倒入一定量浆料,让浆料自由流动。
(2)稀释剂用量对自由流动的影响稀释剂比例分别为 0%、2.5%、5%、7.5% 和 10%(占总体质量比),裂缝为 2mm 和 4mm 流动速度数据曲线 图如图 5 所示。随着稀释剂用量增加,流动距离也显著增加。考虑到稀释剂过多会影响材料的力学性能以及老化性能,长期使用效果变差,因此加入量控制在10% 及以下。在 25℃ 环境中,加入10% 稀释剂后浆料的自由 流动性:2mm 裂缝中,坡度为 30°、50° 和 70° 时扩散距离分别为 105.1、182.3、330.6 cm;4mm 裂缝中,坡度为 30°、50° 和 70° 时扩散距离分别为 188.4、475.8、1415.2 cm。流动性显著增加,但是同时稀释剂加入量增加,固化时间也相应延长。
稀释剂用量对反应时间的影响规律如图 6 所示。随着稀释剂用量的增加,反应时间呈现先缩短后延长的趋势。这主要是因为稀释剂的加入,降低了反应物粘度, 使得反应物能够充分接触,但是过多的稀释剂会造成主反应物反应的官能团减少,从而使得反应速率降低。
2.3 注浆模拟扩散研究
(1)注浆模拟流程压力容器为内径 9.5cm、壁厚 1cm、高 20cm 的钢制圆筒,其顶端采用螺栓连接 , 并用橡皮圈密封,只开进料口。将压力容器中加满不同规格的石头颗粒,尺寸及计算的孔隙见表 2。由于石头颗粒形状不规则,假设石头颗粒为球形颗粒,以球形颗粒的缝隙模拟裂缝尺寸,具 体算法见图7。鉴于石头颗粒松散程度不同,按照石灰石矿松散系数 1.65~1.75,岩石松散系数 1.65,土的松散系数为 1.3。采用的为岩石颗粒,按照松散系数 1.65 进 行计算修正。
(2)注浆模拟数据分析①在注浆压力接近1 的状态下进行注浆模拟实验,1kg/cm2=0.1MPa,数据见表 3。
②在注浆压力接近 10 的状态下进行注浆模拟实验,10kg/cm2=1MPa,数据见表 4。
③在注浆压力接近 20 的状态下进行注浆模拟实验,20kg/cm2=2MPa。在压力过大时,1 号、2 号、3 号试样的没有注满,浆料就已经冒出,因此下部没有浆料(如 图 9 所示),数据见表 5。
综上,在缝隙为 0.066、0.264、1.073、2.392 mm 的条件下,压力为 10kg/cm2 是压力为 1kg/cm2 的渗透速度的9.39、11.5、12.2、15 倍。
高台阶边坡加固问题已经成为露天矿开采领域一项技术难题,在众多加固材料中聚氨酯注浆材料具有粘度适中、固结体抗压强度高、抗渗性能好等优点,成为高 台阶边坡加固的优选材料。本文通过加入不同含量的稀释剂来研究不同含量稀释剂对于双组份聚氨酯注浆材料的结构及力学性能的影响,结论如下。
(1)聚氨酯加固材料中稀释剂的含量并非越多越好,过量的稀释剂会导致双组份粘结剂的综合性能下降。黑料不变时,随着稀释剂含量的增加,试验试件的拉伸强度、剪切强度、压缩强度和粘结强度均呈下降趋势。
(2)由于稀释剂的加入代替了部分聚醚多元醇,造成了反应物的减少,因此生成的氨基甲酸酯的量也相应减少。(3)在 25℃ 环境中,加入 10% 稀释剂后浆料的自由流动性:2mm 裂缝中,坡度为30°、50° 和70° 时扩散距离分别为 105.1cm、182.3cm 和 330.6cm;4mm 裂缝中,坡度为 30°、50° 和 70° 时扩散距离分别为 188.4cm、475.8cm 和 1415.2cm。随着裂缝的增大,流动性显著增加。同时随着稀释剂加入量的增加,固化时间也相应延长。
为方便阅读,本文移除了脚注。如有需要,请参阅《合成材料老化与应用》2022年 第51卷 第6期 END
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