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哈佛大学锁志刚教授《先进材料》:光剥离粘合

来源:互联网2018年12月22日

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  随着基于凝胶的柔性电子学、生物医学器件、伤口敷料、药物输送和水凝胶离子电子学的发展,凝胶和凝胶,凝胶和弹性体、无机物等界面的粘合尤为重要。除此在外,在其他应用场景中,部分凝胶在发挥作用以后需要在不损伤被粘附表面的情况下剥离。如何实现粘合剂的高强粘附与温和剥离这个看似矛盾的问题,一直是研究的热点。

  哈佛大学锁志刚教授领导的研究团队采用了一种“拓扑粘合”的技术。选用两片共价聚合物网络凝胶,选取的凝胶和凝胶之间没有强相互作用力,保证凝胶自身的粘附较弱,这里采用的聚丙烯酰胺凝胶(PAAm)。研究人员开发出一种双组分胶水,分别是含有“缝合线”—聚丙烯酸高分子链的水溶液,以及铁离子和柠檬酸溶液。首先在被粘附物表面涂布聚丙烯酸(PAA)水溶液,在一段时间后,PAA扩散到PAAm基体内部形成互穿网络。之后涂布铁离子和柠檬酸溶液并给与一定的压力,使得聚丙烯酸上的羧基和Fe3+发生配位交联,实现凝胶之间的高强度粘附。

  那么如何实现温和、不损伤被粘附物的剥离呢?其实很简单,将粘合后的两块凝胶暴露在紫外光下,Fe3+被还原成Fe2+,使配位作用减弱,从而达到轻松剥离的目的,实现光剥离粘合过程。

  相关工作以《Photodetachable Adhesion》为题目,发表在Advanced Materials上。第一作者为Gao Yang。

  图文速递

哈佛大学锁志刚教授《先进材料》:光剥离粘合

  图1.强粘合及光剥离粘合机理。采用两片共价聚合物网络凝胶作为被粘物,聚合物链水溶液作为粘结剂。(a)为了使两片凝胶紧密地粘接,这里的粘结剂--“缝合”聚合物链与界面两侧的链段发生拓扑缠结,在原位形成网络。(b)为了使两片凝胶易于剥离,特定频率范围的光破坏“缝合”聚合物链网络。

哈佛大学锁志刚教授《先进材料》:光剥离粘合

  图2.两片聚丙烯酰胺(PAAm)的光剥离粘合。(a)将聚丙烯酸(PAA)水溶液涂布在丙烯酰胺凝胶的表面,使得PAA链段能够扩散浸入PAAm凝胶。(b)之后在凝胶表面涂布一定pH的Fe3+和柠檬酸水溶液,并将另一片凝胶压在此凝胶之上,Fe3+扩散到凝胶中,将扩散入凝胶中的PAA链段交联,与此同时和凝胶中的PAAm发生拓扑缠结。(c)在粘结后的凝胶上照射紫外光,将Fe3+还原成Fe2+,脱去羧基,这样两片PAAm凝胶就很容易的被剥离。(d-f)界面的SEM照片。(g-i)剥离测试的照片。

哈佛大学锁志刚教授《先进材料》:光剥离粘合

  图3.粘附能与几个变量之间的关系。首先,PAA溶液与PAAm凝胶进行互穿20分钟,之后,加入pH为3的Fe3+和柠檬酸水溶液,将两片凝胶粘合30分钟。为了剥离,将粘合后的凝胶在紫外光(365nm,60mW·cm-2)下照射3分钟。采用控制变量法对各个变量的影响进行测定。(a)Fe3+和柠檬酸水溶液的pH对粘合能的影响。(b)紫外光强增加,粘附能降低。(c)暴露在阳光下,粘附能能够在很长时间内保持稳定。(d)粘附能随着互穿时间的增加而增加。(e)粘附能随着粘结时间的增加而增加。(f)粘附能随着紫外辐射时间的增加而降低。

哈佛大学锁志刚教授《先进材料》:光剥离粘合

  图4.对于不同“缝合”聚合物和凝胶在紫外辐射之前/之后的粘附能。(a)采用不同的“缝合”聚合物:PAA、海藻酸盐、羧甲基纤维素(CMC)和透明质酸(HA)粘合两片PAAm凝胶。(b)PAA链段用于粘结不同凝胶: PAAm凝胶、海藻酸盐-PAAm凝胶、PDMA凝胶和PVP凝胶。

哈佛大学锁志刚教授《先进材料》:光剥离粘合

  图5.不同被粘物的光剥离粘合:(a)凝胶-弹性体;(b)凝胶-无机固体;(c)弹性体-弹性体;(d)弹性体-无机固体

  全文链接:

  https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/adma.201806948

  来源:高分子科学前沿

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