全氟聚醚醇（ＰＦＰＥ）：工业级，苏威集团，平均分子量１７００ｇ／ｍｏｌ；异佛尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ），分析纯；二月桂酸二丁基锡（ＤＢＴＤＬ）：分析纯；双（３－巯基丙酸）乙二 醇 （Ｅ２３）：分 析 纯；季 戊 四 醇 四 （３－巯 基 丙 酸）酯（ＰＥＴＭＰ），分 析 纯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ＴＭＰＴＡ），分析纯；聚氨酯丙烯酸酯（ＪＺ３０２）：工业级，南京嘉中化工科技有限公司；２－羟基－２甲基－１－苯基－１－丙酮（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１１７３）：分析纯，溧阳市凯信化工原料经营部。巯基单体和丙烯酸酯单体的结构式见图１。

如图２所示，将８．５ｇＰＦＰＥ（０．００５ｍｏｌ）和催化剂ＤＢＴＤＬ溶于２０ｍＬＤＭＦ中，缓慢滴加到含有２．２２３ｇ（０．０１ｍｏＬ）ＩＰＤＩ和２０ ｍＬＤＭＦ溶 剂 的１００ ｍＬ 三口烧瓶中，升温到６０ ℃反 应７ｈ得 到 含 氟 聚 氨 酯 预

ＦＰＵ 和ＳＨ－ＦＰＵ 的红外光谱图见图３。在 ＦＰＵ红外光谱中，２２６９ｃｍ－１处 为—ＮＣＯ 的 伸 缩 振 动 峰，而 在 ＳＨ－ＦＰＵ 曲 线 中—ＮＣＯ 的 特 征 峰 消 失，在２５７０ｃｍ－１处出 现 了—ＳＨ 的 吸 收 峰，在 １７２５ｃｍ－１出现酯基的特征吸收峰，在１２１０ｃｍ－１出现 Ｃ—Ｓ—Ｃ的特征峰，以上特征峰的出现表明巯基封端完成，合成了端巯基含氟聚氨酯。

图４为有氧与无氧条件下固化涂层凝胶率与ＳＨ－ＦＰＵ 含量的关 系 图。从 图 可 见，有 氧 条 件 下，丙 烯 酸酯树脂固化涂层的凝胶率仅为５６％，加入巯基低聚物的涂层凝胶率 达 到 了８２％以 上；无 氧 条 件 下，丙 烯 酸酯固化涂层的凝胶率为９２％，加入巯基低聚物的涂层凝胶率达到 了９６％。说 明 巯 基 官 能 团 的 引 入 能 显 著抑制氧阻聚效应进而提高光固化体系的转化率，其原

图５（ａ）为不同含量 ＳＨ－ＦＰＵ 固化涂层的热失重曲线。未加入巯基低聚物的固化涂层具有最高的分解温度（Ｔ５％ ＝３０３．３ ℃）。加 入２．４％ ＳＨ－ＦＰＵ－的 固 化涂层的分解温度最低，继续增加ＳＨ－ＦＰＵ 的含量，固化涂层分解温度逐渐提高，这是因为固化涂层分解温度受到两个因素的影响：碳硫键（键能２７２ｋＪ／ｍｏｌ）的存在导致的分解温度降低以及碳氟键（键 能４６２ｋＪ／ｍｏｌ）的存在导致的分解温度升高，因此巯基组分中三官能巯基含量越高，固化涂层的热性能越差。图５（ｂ）出现两个最大热分解温度，这与前文所述的两种聚合方式有关，在３２０℃附近为碳硫键分解的热失重峰，在４６８℃附近为碳碳键和碳氟键分解的热失重峰。

图６为不同条件下涂层的水接触角测试结果，从图可见：随着 ＳＨ－ＦＰＵ 含 量 的 增 加，固 化 涂 层 的 表 面水接触角逐渐上升，同时涂层的耐盐性和耐酸性相较与纯丙 烯 酸 酯 ＵＶ－１ 均 有 所 提 高。未 加 入ＳＨ－ＦＰＵ的固化涂层表面水接触角 为 ７６．４°，加 入 ２．４％ ＳＨ－ＦＰＵ 的固化涂层 水 接 触 角 上 升 至９５．５°，疏 水 性 能 明显改善，继续增加ＳＨ－ＦＰＵ 含量至４．８％，水接触角达到１０１．２°，加入９．６％ ＳＨ－ＦＰＵ 的固化涂层表面水接触角达１１１．３°。加入 ＰＦＨＥＡ 的固化涂层 ＵＶ－５表面水接触角最大，为１１５．８°，同时在２４ｈ耐盐测试和耐酸测试后仍表现出较好的表面性能，水接触角没有出

由表２可以看出，初始涂膜的吸水率较高，柔韧性较差，添加２．４％低 聚 物 后，涂 膜 的 吸 水 率 显 著 下 降，这是由于低聚物中低表面能的含氟链段的存在使得涂膜疏水性提高。继续增加低聚物的含量，涂膜疏水性能改善明显。初始涂膜的铅笔硬度较大，这是由于涂膜中三官能团的稀释剂 ＴＭＰＴＡ 含量较高，涂膜固化速度较快，当加入４．８％低聚物后，涂膜的铅笔硬度下降，柔韧性提高，这是因为涂层中柔性的硫醚键含量增多。涂膜与基材的附着力受多方面因素影响，包括低聚物与基材间的润湿性、氢键作用、分子间作用力、涂膜 的 内 应 力 等，含氟低聚物的加入会降低涂膜与基