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水凝胶 / 热塑性聚氨酯复合材料在水润滑条件下的摩擦学性能∗

来源:互联网2023年12月11日

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毕 钰1,2 郭智威1,3 袁成清1,3

(1. 国家水运安全工程技术研究中心, 可靠性工程研究所 湖北武汉 430063;2. 武汉理工大学船海与能源 动力工程学院 湖北武汉 430063;3. 武汉理工大学交通与物流工程学院 湖北武汉 430063)

 

 

来源:润 滑 与 密 封
 
2023年11月 第48卷 第11期
摘 要

 

为提高水润滑轴承的承载能力, 利用水凝胶在水润滑条件下的水合作用来改善热塑性聚氨酯 (TPU) 轴承 材料的摩擦学性能。利用聚乙烯醇、 海藻酸钠、 壳聚糖等材料制备水凝胶颗粒, 并通过熔融共混法制备水凝胶/ TPU 复合材料;在 0. 3 和 0. 5 MPa 的载荷下测试复合材料的摩擦磨损性能, 利用激光干涉表面轮廓仪和扫描电子显微镜观 察其磨损表面形貌, 分析其磨损机制。结果表明:水凝胶微粒可以通过水合润滑改善摩擦副的润滑条件, 从而降低摩 擦因数和磨损量, 提高复合材料的摩擦性能;水凝胶质量分数 4%时复合材料具有最佳的摩擦磨损性能, 其在 0. 3 和 0. 5 MPa 工况下相对于 TPU 试样的平均摩擦因数减少率分别为 52. 31%和 43. 94%。研究结果为开发高性能水润滑轴承 材料提供了一种方法。
关键词
水润滑轴承;水凝胶;热塑性聚氨酯;摩擦学性能;复合材料
前 言

为了避免船舶润滑油泄漏带来的严重污染[1] , 同 时随着绿色船舶理念的推行, 水润滑轴承凭借结构简 单、 成本低廉, 适应性好[2-3] 等优点逐渐受到人们的 关注。水润滑艉轴管轴承是一种环保型工程部件, 广 泛应用于船舶推进系统[4] 。采用水润滑艉轴管轴承, 可有效防止润滑油泄漏带来的资源浪费和水污染。然 而由于水的黏度远小于润滑油, 所以在轴承间隙内形 成的水膜较薄并且容易破裂[5] , 因而在相同工况下形 成的水润滑膜的承载能力比油润滑膜要差。特别是在 船舶设备启停和转向等低速重载工况下, 因难以形成 稳定有效的水润滑膜, 导致轴与轴承之间处于边界润 滑甚至干摩擦的状态, 造成摩擦因数增大、 磨损 加剧[6] 。 

 

水合润滑是一种利用极性水分子和带电基团形成 水合层来提高润滑性能的润滑模式[7] , 水合层不仅空 间稳定性高, 还能够有效降低剪切阻力[8] 。这为改善 水润滑轴承润滑性能的不足提供了一种方法。 

 

水凝胶是一种具有三维交联网络结构水性高分子 聚合物[9-10] , 能在水中溶胀, 吸收并保持大量水分。由于水凝胶中含有大量亲水性基团, 与水接触后, 能 够与水分子之间形成大量的氢键, 从而围绕着分子链 形成一层稳定的水合层, 因此有着优越的摩擦性能。LIU 等[11] 发现水凝胶在水中的摩擦因数明显低于空 气中, 并随着载荷的增加而降低, 在低负荷下效果更 为明显。NISHI 等[12]研究发现在水润滑条件下, 部分 覆盖有聚乙烯醇水凝胶贴片的橡胶半球与玻璃板之间 的摩擦因数最低小于 0. 01。PITENIS 等[13] 发现一种 大网孔水凝胶表现出超强的润滑性能, 测量其最低摩 擦因数为 0. 001 3 左右。水凝胶同样还具有优异的生 物包容性, 已被广泛研究和应用于生物医疗摩擦学领 域[14-16] 。本文作者研究利用水凝胶的水合润滑来改 善热塑性聚氨酯的摩擦学性能, 结果可为新型水润滑 轴承材料研发提供有效方法。

1 试验部分

 

1.1 材料制备

试验主要原料:聚乙烯醇 ( PVA), 无水氯化钙 (CaCl 2 ), 均购自无锡亚泰联合化工有限公司;壳聚 糖 (CS), 购自国药集团化学试剂有限公司;海藻酸 钠 (CP), 购自天津登封化学试剂厂;硼酸, 购自商 丘良丰有限公司;蒸馏水, 购自屈臣氏蒸馏水有限公 司;热塑性聚氨酯 (TPU) 6280A, 购自福建汇德新 材料有限公司。 

 

将 8 g PVA、 1 g CP 溶于 240 mL 蒸馏水并将混合 溶液转移到烧杯中, 在 300 r/ min 搅拌速度、 100 ℃油浴条件下反应 2 h;加入 8 g CS 并在 80 ℃下继续反 应 6 h;冷却后, 将混合溶液滴入质量分数 3% 的 CaCl 2饱和硼酸溶液中形成如图 1 所示的水凝胶球, 并浸泡 12 h [17] ;用蒸馏水洗涤 2 次以除去未反应的 化合物;将水凝胶在 60 ℃ 下真空干燥 24 h, 干燥后 利用破碎机和研磨皿研磨, 直至粉末通过 250 目筛。

 

将水凝胶颗粒和 TPU 加入密炼机 (中国武汉启 恩科技发展有限公司生产) 中熔融和搅拌, 使水凝 胶颗粒和 TPU 均匀混合。设定密炼机温度为 190 ℃ , 转速为 30 r/ min, 每次操作持续 10 min。通过上述方 法分别制备了水凝胶质量分数分别为 0、 1%、 2%、 4%和 8%的 5 种水凝胶/ TPU 复合材料, 分别命名为 TPU、 Hy-1、 Hy-2、 Hy-4 和 Hy-8。

 

将复合材料样品放置在破碎机 (中国武汉启恩 科技发展有限公司生产) 中破碎为颗粒, 然后使用 注塑机 ( 中国湖北启恩科技发展股份有限公司生 产) 在 190 ℃ 温度下将复合颗粒加工成如图 2 所示 的圆环试样, 其内径为 18 mm, 外径为 30 mm, 高 度为10 mm。

 

1.2 摩擦试验 

为了模拟水润滑条件下轴承与铜合金衬套之间的 摩擦磨损情况, 使用如图 3 所示的 QSn7-0. 2 锡青铜盘分别与试样对摩。锡青铜盘的成分见表 1。锡青铜 盘外径为 32 mm, 内径为 16 mm, 高度为 5 mm。摩 擦副的接触面积为 452. 39 mm 2 。在进行摩擦试验之 前, 使用抛光纸将锡青铜盘的摩擦表面抛光处理至表 面粗糙度 Ra (0. 94±0. 05) μm。

 

 

使用武汉海马科技开发有限公司生产的 CBZ-1 摩擦磨损试验机进行摩擦学性能测试, 如图 4 ( a) 所示, 该试验机由主机旋转系统、 数据采集及处理系 统组成。 

 

试样被固定在装有蒸馏水的水槽内, 锡青铜盘被 固定在旋转主轴上, 如图 4 ( b) 所示。在试验过程 中, 通过主轴的旋转和下压实现表面对摩试验, 再通 过传感器分别采集压力、 扭矩、 转速的实时数据, 输 入到计算机中利用 LabVIEW 系统通过以下公式计算 每秒的摩擦因数:

 

 

式中:μ 为摩擦因数;T 为扭矩 (N·m);F 为 摩擦力 (N);r 为试样旋转半径 (m)。 

 

考虑到轴承实际工况和美国军工测试标准, 试验 中使用 0. 3 和 0. 5 MPa 的固定载荷。电机主轴转速分 别为 50、 150、 250、 350、 450 r/ min。在试验开始前 进行 10 min 预磨, 避免因磨合阶段导致的误差。之 后每 15 min 做一次变速, 转速先升后降。试验时长 为 135 min (不计预磨)。为保证试验的可重复性, 在相同条件下重复 2 次。 

 

试验前后, 分别用无水乙醇清洗样品并烘干, 利 用高精度电子天平测量复合材料试样的质量, 以计算 其磨损量。试验后, 使用 VEGA3 型电子扫描电镜和LI 型激光干涉式表面轮廓仪 (由华中科技大学生产) 观察磨损面的形貌, 并分析磨损机制。

 

 

1.3 材料力学性能表征

使用 Nexus 智能型傅里叶变换红外光谱仪 (由美 国热电尼高力公司生产) 检测水凝胶的结合情况。使用邵氏硬度计 (由浙江乐清艾德堡仪器有限公司 生产) 测量复合材料的邵氏硬度, 结果如表 2 所示。可见, 除试样 Hy-1 的硬度相比 TPU 有所下降外, 其 他复合材料的硬度均有所提高。这是因为基体硬度较 低, 水凝胶与基体混合后可以起到硬质点的作用, 从 而增强材料的力学性能;然而由于水凝胶与基体之间 结合强度较低, 这会在一定程度上影响水凝胶对于基 体硬度的增强效果, 因此当添加量较低时, 水凝胶无 法有效地提升基体的硬度;当添加量进一步增加时, 数量众多的水凝胶可以很好地分散在基体中, 起到非 常有效的增强作用。

 

 

2 试验结果与分析
 
2.1 水凝胶结合情况分析
利用傅里叶红外光谱仪研究了水凝胶的结合。如 图 5 所示, 在水凝胶中, 3 448 cm -1处出现了属于 CS 的 NH—、 —OH 伸缩振动峰, 在 1 347 cm -1处出现了 CH—的弯曲振动峰;在 2 940 cm -1处的特征峰归属于 PVA 中的 CH—伸缩振动峰;在 1 641、 1 442 cm -1处 归属于 CP 中的—COO—的收缩峰。红外光谱与现有 文献报道一致[18] 。

 

 

2.2 摩擦因数分析
图 6 显示了不同载荷工况下水凝胶/ TPU 复合材 料试样的摩擦因数随转速的变化规律。从图 6 ( a) 中可以看出, 当试验 载 荷 为 0. 3 MPa, 转 速 为 50 r/ min时, TPU 和水凝胶/ TPU 复合材料试样的摩擦因 数都随着运行时间的增加而下降。其中, TPU 的摩 擦因数在前期下降很快, 后趋于平缓;试样 Hy- 1、 Hy-2 和 Hy-8 的摩擦因数都在 0. 6 左右浮动;试样 Hy-4 的摩擦因数最低, 水凝胶对复合材料的摩擦性 能提升最大。这是因为在低速运行工况下, 摩擦副水 膜较薄, 水凝胶含量较低的样品表面上只有少数水凝 胶颗粒吸收水分并软化, 水合润滑较弱, 而水凝胶含 量较高的样品表面含有较多的水凝胶颗粒, 表面较为 粗糙, 所以此时表面摩擦因数也较高。随着转速提升 后, 水膜厚度逐渐增加, 水凝胶的水合作用也逐渐增 强, 导致摩擦因数的进一步下降。当载荷为 0. 3 MPa 时, 大部分试样在 150~ 350 r/ min 转速区间内摩擦因 数变化较大, 而在 450 r/ min 转速下摩擦因数趋于稳 定, 此时 Hy-4 的摩擦因数为 0. 16, 对比 TPU 材料 降低了 71. 4%。 
 
从图 6 ( b) 中可以看出, 在 0. 5 MPa 下, 在 50~ 150 r/ min 转速区间, 试样的摩擦因数都逐渐减 小, 且样品 Hy-4 的摩擦性能最佳;当转速提升后, 样品 Hy-8 的摩擦性能要优于 Hy-4, 原因是在转速 逐渐增加的过程中, 样品 Hy-8 表面有越来越多的水 凝胶颗粒暴露在摩擦副表面, 为摩擦副表面提供一层 稳定的水合润滑;转速在 250~ 350 r/ min 区间内, 样 品的摩擦因数出现了波动, 原因是样品表面由于水凝 胶颗粒剥落而变得粗糙, 同时剥落的水凝胶会随着润 滑水介质进入摩擦副, 使得摩擦因数上升;在转速为 450 r/ min 时, 各复合材料样品的摩擦因数变化平稳, 趋于 0. 35 左右。 
 
由图 6 ( c) 可知, 在整个试验过程中, 水凝胶/ TPU复合材料的平均摩擦因数相对于 TPU 材料都 有所降低, 说明水凝胶起到了减摩的作用。经计算可 得, 试样 Hy-4 试样在 0. 3 和 0. 5 MPa 工况下的平均 摩擦因数减少率为 52. 31%和 43. 94%。

 

 

综上所述可知, 向 TPU 试样基体材料中加入水 凝胶材料可以增强材料的水合润滑从而降低材料的摩擦因数。这是因为水凝胶是亲水性材料, 而亲水基 团在水中会因电离而带有电荷, 可以与极性的水分子 相结合, 形成水合层。水合层中的水分子与电离的亲 水基团之间以电荷吸附的形式相结合, 脱水能大, 水 分子的脱附相对困难, 所以水合层可以承受较大的法 向载荷, 从而改善摩擦副接触表面的润滑状态, 改善 材料的摩擦性能。 

 

综上, 在 0. 3 MPa 载荷下, Hy-4 试样在各个转 速下摩擦因数都最优;在 0. 5 MPa 下, 转速较低时 Hy-4 试样的摩擦因数最优, 高转速下则是 Hy-8 试 样最优。 

 

2.3 磨损性能分析

图 7 示出了不同工况下试样的磨损量。可以看 出, 水凝胶/ TPU 复合材料试样的磨损量远低于纯 TPU 试样。在 0. 3 MPa 下, 磨损量随着水凝胶含量的 提升而降低, 而在 0. 5 MPa 下, Hy-4 试样的磨损量 最低。

 

 

为分析水凝胶复合材料的磨损机制, 使用 LI 型 激光干涉式表面轮廓仪观察了复合材料试样磨损表面 形貌, 以及与复合材料试样对摩的锡青铜盘磨损表面 形貌。 

 

表 3 给出了锡青铜盘磨损面的 Sq值, 其中 CDT、 CDH4、 CDH8 分别表示与试样 TPU、 Hy-4、 Hy-8 对 摩的锡青铜盘。Sq值表征了所测区域中各点偏离基准 面的程度, 所以当材料表面较平坦时, Sq值较小;当 表面沟壑等较多时,Sq值较大。在2种载荷下,CDH4和CDH8的Sq值都比CDT的小,说明了水凝胶改善了TPU材料的磨损性能。但是CDH8在2种载荷下的Sq值都要比CDH4 高,说明水凝胶含量过高会导致对摩件的表面粗糙度增大。表4显示了锡青铜盘在不同工况下的 表面轮廓。可以看出, CDH4 和 CDH8 的表面要比 CDT 的更为平整。随着载荷的增大,铜盘上的磨痕逐渐加 深,其中CDH4相对于CDH8在2种载荷下的磨损形貌较规整。综上所述,Hy-4试样拥有更加优秀的磨损性能。

 

 

图8示出了在 0.3 和 0. 5MPa工况下部分水凝胶/TPU复合材料的SEM磨损表面形貌。从图8(a)、(b)中能够发现TPU试样的磨损表面上有层状磨痕,极大地破坏了表面的光滑度并导致摩擦因数和磨损量的增加。这是由于润滑水膜的厚度较薄且没有任何自润滑添加剂,导致了对摩副的磨损较为严重。从图 8(c)、(d)中可以发现Hy-4 试样拥有比TPU材料 更加光滑的磨损表面,说明通过添加水凝胶可以加强材料的水合润滑,从而有效地改善复合材料的光滑度。由于试样的硬度比铜环小,在摩擦副的黏着效应作用下产生了微小变形,再通过循环接触应力的作用,试样表面被磨破,因此材料的主要磨损形式是黏着磨损。图 8(e)、(f)显示,水凝胶的膨胀会在样品表面上留下一些微孔,且载荷越高,微孔越多,这可能在摩擦过程中引起局部变形,导致Hy-8 试样的 磨损率较高。

 

 

3 结论

 

利用水凝胶在水润滑条件下的水合作用来改善 TPU 材料的摩擦学性能。通过熔融注塑的方法制成 了不同质量分数的水凝胶/ TPU 复合材料, 分别施加 0. 3 和 0. 5 MPa 的载荷, 进行 135 min 的变速摩擦磨 损试验, 结果如下:
 
(1) 在试验工况下, 水凝胶/ TPU 复合材料的摩 擦因数相对于 TPU 材料有所降低, 说明水凝胶可以 改善 TPU 材料的摩擦性能。
 
(2) 在试验工况下, 水凝胶/ TPU 复合材料的磨 损量都低于 TPU 材料, 且摩擦副也比较平整, 说明 添加的水凝胶可以通过水合润滑改善摩擦副的润滑条 件, 从而进一步改善 TPU 材料的磨损性能。 
 
(3) 在试验工况下, 水凝胶质量分数 4%时复合 材料具有最佳的摩擦磨损性能, 其在 0. 3 和 0. 5 MPa 工况下相对于 TPU 试样的平均摩擦因数减少率分别 为 52. 31%和 43. 94%。

 

 

 
 
 
 

为方便阅读,本文移除了脚注。如有需要,请参《润滑与密封2023 年 11 月第 48 卷 第 11 期  END

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